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真空冷凍干燥的基本原理

更新時間:2021-02-02 點擊次數:6946

真空冷凍干燥技術涉及的理論內容非常豐富,但其基本的原理卻可以簡單地概括為將待干燥的含水物料凍結后,置入密閉容器并維持系統(tǒng)的高真空,同時向系統(tǒng)供熱,使水分直接從固態(tài)升華為氣態(tài),實現脫水。

現在我們來看水的相圖。

冷凍干燥基本原理是基于水的三態(tài)變化。水(H2O)有三種相態(tài),即固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài),三種相態(tài)既可以相互轉換又可以共存。其變化關系可由水(H2O)的三相圖表示:

 

圖中OA、OB、OC三條曲線分別表示冰-水、水-水蒸氣、冰-水蒸氣兩相共存時水蒸汽與溫度之間的關系,分別稱為融化曲線、汽化山線和升華曲線。O點稱為三相點,所對應的溫度為0.01℃,水蒸氣壓為6.11mbar (4.58mmHG, 611Pa), 在這樣的溫度和水蒸氣壓下,水、冰、水蒸氣三者可共存且相互平衡。當溫度或壓力變化,就會發(fā)生一相到另一相的突變。冷凍到固態(tài)的水溶液改變溫度或壓力就會發(fā)生由固態(tài)到氣態(tài)的相變升華。在高真空狀態(tài)下,利用升華原理,使預先凍結的物料中的水份,不經過冰的融化,直接以冰態(tài)升華為水燕汽被除去,從而達到冷凍干燥的目的。因此,真空冷凍干燥又被稱為升華干燥。從理論上說,真空冷凍干燥的操作區(qū)域只需在水的三相點以下即可。但實際的操作條件要苛刻得多,通常在0.5- -1 .5mbar的真空度和-25℃左右溫度下,才能保證冷凍干燥的順利進行。

1.1、真空條件

冰在一定溫度下的飽和蒸汽壓大于環(huán)境的水蒸氣分壓時即可開始升華,這是產生升華所必需的條件

    氣體分子在兩次連續(xù)碰撞之間所走的距離稱為平均自由程,它與壓力成反比。在常壓下,其值很小,升華的水分子很容易與氣體碰撞又返回到蒸汽源表面,因而升華速度很慢。隨著壓力降低13.3Pa (0.133mbar)以下,平均自由程增大105倍,使升華速度顯著加快,飛離出來的水分子很少改變自己的方面,從而形成了定向的蒸汽流。所以,環(huán)境的水蒸氣分壓低于冰在一定溫度 下的飽和蒸汽壓,即真空度是維持升華所必需的條件。

1.2溫度條件

比制品溫更低的冷阱(凝結器)對水水蒸氣的抽吸與捕獲作用,則是維持升華所必需的條件。

真空泵在凍干機中起著抽除氣體的作用,以維護升華所必需的低壓強。1g ,水蒸氣在常壓下為1.25L而在0.133mbar時卻膨脹為10000升,普通的真空泵在單位時間內抽除如此大量的體積是不可能的。所以必須要讓這些水蒸氣重新凝結為冰而不返回產品,這就是專門]捕集水蒸氣的冷阱。制品與凝結的溫度差通常為-25°C與-50°C。冰在該溫度下的飽和蒸汽壓分別為0.630mbar和0.040mbar,因而在升華面與冷凝面之間便產生了一個相當大的壓力差,如果此時系統(tǒng)內的不凝性氣體分壓可以忽略不計,它將促使制品升華出來的水蒸氣,以一定的流速定向地抵達凝結器表面結成冰霜。(下圖)因此,比制品溫更低的凝結器對水水蒸氣的抽吸與捕獲作用,則是維護升華所必需的條件。

 1.3能量條件.

給產品一定程度的加熱,是加快并終完成凍干的能量條件。

出于兩個原因,給產品加熱是*的:.

1、分子束縛力

上面講到的實現產品凍干的條件沒有考察溶液成份的情況,實際上,按前面的凍干條件一般只能得到含水量10%的產品。實踐經驗表明,殘余水分干燥的時間與大量升華的時間幾乎相等有時甚至還會超過。

      這剩下的殘余水分,與自由狀態(tài)的水在物理化學性質上有所不同,殘余水分包括了化學結合之水與物理結合之水,諸如化合的結晶水結晶、蛋白質通過氫鍵結合的水以及固體表面或毛細管中吸附水等。由于殘余水分受到種引力的束縛,其飽和蒸汽壓則是不同程度的降低,因而干燥速度明顯下降。需要提高制品溫度促進殘余水分的氣化,但隨著制品溫度與板溫逐漸靠攏,熱傳導變得更為緩慢,需要耐心等待相當長的一段時間,

2、升華熱

冰的升華熱約為2822J/克,如果升華過程不供給熱量,那末制品只有降低內能來補償升華熱,直至其溫度與凝結器溫度平衡后,升華也就停止了。為了保持升華與冷凝來的溫度差,必須對制品提供足夠的熱量。

 

現代凍干技術,就是成功地從理論.上和實踐中滿足了實現凍干的三個條件,才使凍干技術得到長足發(fā)展。

升華的水分被真空泵抽走?

在干燥過程中產生的水蒸氣不是由真空泵抽走,而是由冷阱捕捉。真空泵的作用是,降低不凝結氣體的分壓使得水蒸氣由產品轉移到冷阱。當然也在凍干開始時,有少數的水蒸氣被真空泵抽走。因此,真空泵裝有氣體鎮(zhèn)流裝置。

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